Estudo de reações aldólicas diretas organocatalisadas: desenvolvimento esíntese de novos organocatalisadores assimétricos

Estudo de reações aldólicas diretas organocatalisadas: desenvolvimento esíntese de novos organocatalisadores assimétricos

Author Soares, Bruna Miranda Autor UNIFESP Google Scholar
Advisor Aguilar, Andrea Maria Autor UNIFESP Google Scholar
Institution Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP)
Graduate program Ciência e Tecnologia da Sustentabilidade
Abstract The aldol reaction is one of the most efficient methodologies for the construction of carbon-carbon bonds in organic synthesis. It can be applied in the stereoselective synthesis of architecturally interesting and biologically active compounds. In 2000, the application of proline as a non-metallic catalyst in aldol reactions led to the investigation of the involved mechanism in this type of catalysis, as well the development of some organocatalysts. They are able to provide the desired products in high levels of stereoselectivities and yields, so the application of this methodology in organic synthesis is very useful. Based on these facts, this dissertation aimed to study stereoselective aldol reactions promoted by novel proline-derived organocatalysts which were prepared. The organocatalysts have been tested in the direct asymmetric aldol reaction of cyclohexanone and p-nitrobenzaldehyde, affording the syn and anti aldol products in a range of 42-52% yields and in a 60:40 and 40:60 anti:syn ratio. In these experiments the stereoselectivity levels of generated products and their yields were evaluated.Furthermore, the traditional organic solvents were replaced by green reaction media. Interesting synthetic and mechanistic results have been obtained in these reactions, because the syn diastereoisomer was formed as the major product, in opposition to what is found in the literature. The development of new sustainable methods for the stereoselective synthesis of β-hydroxy ketones is of great importance in synthetic organic chemistry, since this fragment is present in complex systems of molecules with biological significance.

A reação aldólica é uma das metodologias mais eficientes para a formação de ligações carbono-carbono em síntese orgânica, podendo ser aplicada na síntese estereosseletiva de produtos de elevada complexidade estrutural com atividade biológica destacada. A aplicação da prolina como catalisador não-metálico em reações aldólicas em 2000 impulsionou a investigação do mecanismo reacional envolvido neste tipo de catálise e o desenvolvimento de organocatalisadores que fornecessem os produtos em elevados níveis de estereosseletividade e rendimento para a aplicação desta metodologia em síntese orgânica. Diante disso, o objetivo dessa dissertação foi estudar reações aldólicas estereosseletivas promovidas por novos organocatalisadores derivados da prolina que foram preparados. Os organocatalisadores foram testados na reação aldólica direta assimétrica entre a cicloexanona e o p-nitrobenzaldeído, fornecendo os produtos de aldol syn e anti em rendimentos que variaram de 42-52% e em proporção diastereosiomérica igual a 60:40 (anti:syn) e 40:60 (anti:syn). Nesses experimentos foram avaliados os níveis de estereosseletividade dos produtos formados e os rendimentos obtidos nas reações realizadas. Adicionalmente, os solventes orgânicos tradicionais foram substituídos por meios reacionais mais verdes. Resultados interessantes do ponto de vista sintético e mecanístico foram obtidos em tais reações, uma vez que houve a formação majoritária do diastereoisômero syn do produto de aldol, contraditoriamente ao que é descrito na maioria dos trabalhos encontrados na literatura. Dessa maneira, está sendo desenvolvida uma metodologia sintética estereosseletiva com redução de resíduos químicos gerados para a preparação de β-hidróxi-cetonas, que são importantes fragmentos na síntese de produtos naturais com atividade farmacológica.
Keywords Organocatalysis
Aldol reaction
Reactions in water
Green chemistry
Organocatálise
Reação aldólica
Reação em água
Química verde
Language Portuguese
Sponsor Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)
Date 2013-04-07
Published in SOARES, Bruna Miranda. Estudo de reações aldólicas diretas organocatalisadas: desenvolvimento esíntese de novos organocatalisadores assimétricos. 2013. 134 f. Dissertação (Mestrado) - Instituto de Ciências Ambientais, Químicas e Farmacêuticas, Universidade Federal de São Paulo (UNIFESP), Diadema, 2013.
Research area Ciências Moleculares da Sustentabilidade
Knowledge area Ciências da Sustentabilidade
Publisher Universidade Federal de São Paulo
Extent 134 p.
Origin https://sucupira.capes.gov.br/sucupira/public/consultas/coleta/trabalhoConclusao/viewTrabalhoConclusao.jsf?popup=true&id_trabalho=1066038
Access rights Closed access
Type Dissertation
URI http://repositorio.unifesp.br/handle/11600/47476

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Name: Dissertação Bruna Miranda Soares Ferrante.pdf
Size: 9.952Mb
Format: PDF
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